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導(dǎo)語(yǔ):場(chǎng)地污染往往是“看不見(jiàn)的污染”,一旦污染,其修復(fù)既費(fèi)時(shí)間又耗費(fèi)大量資金。土壤污染防治攻堅(jiān)戰(zhàn)的戰(zhàn)斗核心依然是污染修復(fù)。
現(xiàn)階段,我國(guó)正在全 面開(kāi)展土壤環(huán)境詳查工作,逐步建立疑似污染地塊和污染地塊清單,為我國(guó)大規(guī)模污染地塊修復(fù)鋪墊基礎(chǔ)。這可是“十四五”環(huán)保產(chǎn)業(yè)的重要熱點(diǎn)哦!
我國(guó)土壤修復(fù)的難點(diǎn)在于開(kāi)發(fā)符合我國(guó)國(guó)情的調(diào)查和修復(fù)技術(shù)體系,重 點(diǎn)在于場(chǎng)地調(diào)查的全 面性、風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的準(zhǔn)確性、修復(fù)技術(shù)的可靠性。
從2018年開(kāi)始國(guó)家科技部圍繞場(chǎng)地污染的多個(gè)領(lǐng)域開(kāi)展組織開(kāi)展“土壤專(zhuān)項(xiàng)”。污染預(yù)防和風(fēng)險(xiǎn)控制也是我國(guó)土壤污染防止攻堅(jiān)戰(zhàn)的核心任務(wù)。
01場(chǎng)地調(diào)查
場(chǎng)地調(diào)查是場(chǎng)地修復(fù)成功的基礎(chǔ),不合適的概念模型是導(dǎo)致修復(fù)失敗的主要原因。在場(chǎng)地調(diào)查中,較準(zhǔn)確地確定污染源、污染擴(kuò)散途徑、污染物分布和受體關(guān)系,才能制定更經(jīng)濟(jì)有效的修復(fù)方案?,F(xiàn)階段我國(guó)場(chǎng)地污染調(diào)查階段投入的人力和資金往往十分不足,存在較為嚴(yán)重的重修復(fù)輕調(diào)查現(xiàn)象。
場(chǎng)地調(diào)查,分為初步調(diào)查和詳細(xì)調(diào)查兩個(gè)階段。實(shí)施步驟一般包括資料搜集、現(xiàn)場(chǎng)踏勘、人員訪談、初步采樣分析等。搜集場(chǎng)地有關(guān)文件、歷史檔案、照片等資料,有助于了解場(chǎng)地污染的歷史情況;現(xiàn)場(chǎng)踏勘目的在于核實(shí)已搜集到的資料,了解污染現(xiàn)狀,包括周邊敏感點(diǎn)等;人員訪問(wèn)是為了進(jìn)一步考證已有資料。而后,制定采樣計(jì)劃并現(xiàn)場(chǎng)采樣,分析整理監(jiān)測(cè)結(jié)果,后形成初步調(diào)查報(bào)告和詳細(xì)調(diào)查報(bào)告。
圖1 某退役煉廠場(chǎng)地調(diào)查工作程序
如果缺乏細(xì)致的場(chǎng)地調(diào)查數(shù)據(jù),復(fù)雜場(chǎng)地的修復(fù)效果可能收效甚微。目前美國(guó)場(chǎng)地調(diào)查先進(jìn)技術(shù)包括概念模型、土壤采樣統(tǒng)計(jì)學(xué)、地下水采樣及監(jiān)測(cè)井優(yōu)化、三元現(xiàn)場(chǎng)決策法、基于決策的場(chǎng)地調(diào)查、高精度技術(shù)、環(huán)境法醫(yī)學(xué)、場(chǎng)地修復(fù)地質(zhì)學(xué)、水文學(xué)和環(huán)境生物分子診斷等。
圖2 某化工廠初步污染概念模型圖
本節(jié)側(cè)重介紹一下地球物理方法,包括探地雷達(dá)、高密度電法、感應(yīng)電磁法、微地震法等。
傳統(tǒng)的調(diào)查方式是透過(guò)有限的鉆孔取樣或MIP來(lái)推測(cè)可能的分布情況,通過(guò)點(diǎn)和點(diǎn)之間的結(jié)果的關(guān)聯(lián)來(lái)推估污染分布的范圍、深度等信息;地球物理探勘方法是透過(guò)非破壞性的方式,對(duì)地底下的填埋物和地層構(gòu)造做量測(cè),除了不須鉆孔的特點(diǎn)之外,還能透過(guò)大范圍的量測(cè)得到連續(xù)性的剖面數(shù)據(jù)。這些傳統(tǒng)的探礦方法用于場(chǎng)地環(huán)境調(diào)查可以實(shí)現(xiàn):
01 查明工作區(qū)地下管線平面位置、走向、埋深等基本情況;
02 結(jié)合高密度電阻率法,探地雷達(dá)法及感應(yīng)電磁法可以有效的初步查清土壤污染羽,垂直分布范圍及深度等信息,確定可能的高濃度污染物區(qū)域;
03 通過(guò)高密度電阻率法結(jié)果能準(zhǔn)確分辨出地表附近地層結(jié)構(gòu)以及潛水面的位置;
04 利用微地震和大地電阻法可以探測(cè)深層污染的分布,如石油開(kāi)發(fā)對(duì)地下水環(huán)境的影響等。在現(xiàn)場(chǎng)資料缺失的條件下,能有效的避開(kāi)地下管線,提高現(xiàn)場(chǎng)施工安 全性和鉆孔取樣效率;對(duì)于復(fù)雜大面積場(chǎng)地可以協(xié)助提高調(diào)查效率,降低調(diào)查成本。
此外,在城市應(yīng)急調(diào)查中也可以發(fā)揮巨大的作用,例如探地雷達(dá)可以掃面的形式圈定整個(gè)油品疑似泄露區(qū),迅速探測(cè)泄露油品的分布范圍及深度。也須看到,地球物理方法屬于間接測(cè)量,且受多種因素的影響,其結(jié)果的解譯除了需要專(zhuān)業(yè)軟件和知識(shí)的支撐,還需要豐富的經(jīng)驗(yàn),因此目前其使用率和準(zhǔn)確率均有待提高。
02風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估
場(chǎng)地風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,主要是指健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,是估算地塊污染對(duì)人體健康影響的方法體系,從而合理確定修復(fù)目標(biāo),支撐法規(guī)為《污染場(chǎng)地風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 25.3-2014),其評(píng)估程序見(jiàn)下圖。我國(guó)尚缺乏針對(duì)自然環(huán)境的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估制度。
圖3 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工作程序
一步 , 危害識(shí)別,即根據(jù)上一階段場(chǎng)地調(diào)查結(jié)論,對(duì)地塊內(nèi)土壤樣品、地下水樣品中超過(guò)項(xiàng)目風(fēng)險(xiǎn)篩選值的指標(biāo)開(kāi)展風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估工作,一般選取各關(guān)注污染物大值進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)計(jì)算。
二步,暴露評(píng)估,包括暴露途徑和暴露量的計(jì)算。根據(jù)業(yè)主提供的規(guī)劃資料,確定評(píng)估地塊是否屬于敏感用地,地塊內(nèi)淺層地下水未來(lái)是否作為飲用水;根據(jù)暴露情景和暴露途徑分析結(jié)果,按照《污染場(chǎng)地風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)導(dǎo)則》(HJ25.3-2014)的要求及方法進(jìn)行各種暴露途徑的暴露量計(jì)算。
圖4 土壤中污染物暴露途徑
圖5 地下水中污染物暴露途徑
第三步,毒性評(píng)估。毒性評(píng)估是在危害識(shí)別的基礎(chǔ)上,分析關(guān)注污染物對(duì)人體健康的危害效應(yīng),包括致癌效應(yīng)和非致癌效應(yīng),確定與關(guān)注污染物相關(guān)的參數(shù),包括參考劑量、參考濃度、致癌斜率因子和呼吸吸入單位致癌因子等。而后,根據(jù)《污染場(chǎng)地風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 25.3-2014)及 HERA 軟件確定項(xiàng)目污染物的毒性參數(shù)和理化參數(shù)。
第四步,風(fēng)險(xiǎn)表征。在暴露評(píng)估及毒性評(píng)估的基礎(chǔ)上,根據(jù)《污染場(chǎng)地風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 25.3-2014)中風(fēng)險(xiǎn)表征的相關(guān)技術(shù)要求進(jìn)行污染物各種暴露途徑的致癌及非致癌風(fēng)險(xiǎn)計(jì)算,并進(jìn)行不確定性分析。風(fēng)險(xiǎn)表征過(guò)程中涉及的主要參數(shù)包括:暴露參數(shù)、土壤理化性質(zhì)參數(shù)、空氣特征參數(shù)、建筑物參數(shù)、污染物濃度等。受基礎(chǔ)科學(xué)發(fā)展水平、時(shí)間及資料等限制,不確定性分析一般包括暴露途徑的不確定性和評(píng)估參數(shù)的不確定性分析。
風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估后需要確定土壤和地下水中哪些污染物的致癌風(fēng)險(xiǎn)和危害指數(shù)超過(guò)人體可接受水平,確定風(fēng)險(xiǎn)控制值,進(jìn)而確定修復(fù)目標(biāo)。
風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估目前存在的普遍問(wèn)題,主要包括缺乏準(zhǔn)確、可信的定量風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)軟件,以及一系列復(fù)雜模型的應(yīng)用經(jīng)驗(yàn),缺少針對(duì)我國(guó)的基礎(chǔ)數(shù)據(jù),難點(diǎn)仍然是參數(shù)的確定。
03場(chǎng)地修復(fù)
場(chǎng)地調(diào)查和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,是為了后形成較為科學(xué)、有效的場(chǎng)地修復(fù)方案,提高場(chǎng)地修復(fù)成效。
01污染類(lèi)型
場(chǎng)地污染修復(fù),通常分為重金屬污染修復(fù)、有機(jī)污染修復(fù)、礦山修復(fù)、復(fù)合型修復(fù)四類(lèi)。
Part 1|重金屬污染修復(fù)
重金屬污染土壤元素不能被降解,只會(huì)發(fā)生形態(tài)的變化和遷移。因此,各種修復(fù)技術(shù)都是圍繞“轉(zhuǎn)換或轉(zhuǎn)移”這一核心路徑來(lái)進(jìn)行的。目前,重金屬污染的修復(fù)主要有兩種途徑:一,改變重金屬的存在狀態(tài),降低其活性,使其鈍化,脫離食物鏈,減小其毒性;二,利用特殊植物或微生物吸收土壤中的重金屬,然后將該植物除去或用工程技術(shù)將重金屬變?yōu)榭扇軕B(tài)、游離態(tài),再經(jīng)過(guò)淋洗,然后收集淋洗液中的重金屬,從而達(dá)到回收重金屬和減少土壤中重金屬的雙重目的。土壤重金屬一般有五種存在形態(tài):可交換態(tài)、碳酸鹽態(tài)、鐵錳氧化態(tài)、有機(jī)質(zhì)和硫化物態(tài)和殘?jiān)鼞B(tài),其生物有效性受土壤質(zhì)地、有機(jī)質(zhì)、pH、氧化還原電位以及粘土礦物等因素影響。
江西作為傳統(tǒng)的有色金屬和農(nóng)業(yè)大省,農(nóng)田重金屬修復(fù)項(xiàng)目較為集中。在此,需要著重強(qiáng)調(diào)一點(diǎn), 2014年國(guó)家啟動(dòng)重金屬污染耕地修復(fù)研究,旨在通過(guò)加強(qiáng)耕地質(zhì)量建設(shè)和污染修復(fù)治理,實(shí)現(xiàn)重金屬污染耕地的糧食達(dá)標(biāo)生產(chǎn),確保國(guó)家糧食安 全和人民群眾“舌尖上的安 全”。因此,彼農(nóng)業(yè)部“農(nóng)田重金屬修復(fù)”與環(huán)保意義上的土壤重金屬修復(fù)稍有差異!
Part 2|有機(jī)污染修復(fù)
有機(jī)污染修復(fù),一般通過(guò)以下四種途徑來(lái)減小土壤有機(jī)污染物對(duì)環(huán)境、人體或其他生物體的危害:降低土壤中既有有機(jī)污染物的濃度、固定污染物、轉(zhuǎn)化為低毒或無(wú)毒物質(zhì)、阻斷污染物在生態(tài)系統(tǒng)中的轉(zhuǎn)移途徑。
土壤有機(jī)污染物在土壤中的環(huán)境行為主要包括吸附、解吸、揮發(fā)、淋濾、降解殘留、生物富集等。主要影響因素包括有機(jī)污染物的特性(化學(xué)特性、水溶解度、揮發(fā)性、蒸汽壓、吸附特性、光穩(wěn)定性、生物可降解性和毒性等)、環(huán)境特性(溫度、日照、降雨、濕度、灌溉方式和耕作方式等)、土壤特性(土壤類(lèi)型、有機(jī)質(zhì)含量、氧化還原電位、水分含量、pH、離子交換能力)。
Part 3|礦山修復(fù)
我國(guó)有色金屬尾礦產(chǎn)量巨大。江西更是我國(guó)有色金屬開(kāi)采和冶煉主要省份,代表性礦種有銅、鎢、稀土等。開(kāi)采原礦和對(duì)產(chǎn)生的尾礦處理不當(dāng),容易造成環(huán)境污染問(wèn)題及潰壩現(xiàn)象,多種重金屬污染物(鉻、砷、鎘、鉛、鋅、錳等)會(huì)滲透到土壤中,且可能引起人工性泥石流,同時(shí)這些尾礦還具有養(yǎng)分貧乏等特點(diǎn),破壞原來(lái)的生態(tài)環(huán)境,植被無(wú)法存活。典型的兩種有色金屬尾礦包括鉛鋅尾礦和銅尾礦。本文之所以把礦山修復(fù)單獨(dú)作為一類(lèi)場(chǎng)地,是因?yàn)槠鋵?duì)環(huán)境的破壞除了重金屬污染,一般都還伴隨著嚴(yán)重的生態(tài)破壞,有些還夾雜著其它污染,如稀土開(kāi)采除了對(duì)地表植被產(chǎn)生破壞,還會(huì)造成高氨氮尾水排放和一定程度的重金屬污染;鎢的開(kāi)采則產(chǎn)生含砷鎢渣形成危廢。
礦山修復(fù)即對(duì)礦業(yè)廢棄地污染進(jìn)行修復(fù),實(shí)現(xiàn)對(duì)土地資源的再次利用。礦業(yè)廢棄地多以重金屬污染和礦山酸性排水污染為主,治理內(nèi)容以生態(tài)修復(fù)和污染治理為主。礦山污染修復(fù)受地形地貌、氣候特征、水文條件、土壤物理化學(xué)生物特征、表土條件、潛在污染等因素的制約,因此,修復(fù)技術(shù)和實(shí)施方案的選擇需要考慮各因素的影響。
礦山修復(fù)措施,常見(jiàn)的有邊坡、尾礦的治理,土壤基層改良,礦山重金屬污染的植物修復(fù),礦山水資源的修復(fù)以及微生物修復(fù)措施。
目前植物修復(fù)在處理礦山土壤污染技術(shù)上被認(rèn)為有前景的技術(shù)之一。植物修復(fù)是利用一些抗逆性強(qiáng)的植物及其自身的生理特性,從環(huán)境中富集一種或多種有毒有害物質(zhì),并在其體內(nèi)進(jìn)行正常代謝,從而達(dá)到去除環(huán)境中污染物效果的方法,具有原位,成本低,無(wú)破壞性等優(yōu)點(diǎn)。按照修復(fù)過(guò)程及作用機(jī)理,植物修復(fù)技術(shù)又可分為植物提取、植物固定、植物揮發(fā)和植物過(guò)濾。目前研究較多的是植物提取,即利用植物根系吸收富集土壤中的重金屬,并經(jīng)一系列的生理生化作用,繼而轉(zhuǎn)移到植物莖葉,通過(guò)收割莖葉及根系,達(dá)到修復(fù)礦山的目的。
02修復(fù)技術(shù)
我國(guó)土壤污染情況復(fù)雜,很多地塊由于產(chǎn)業(yè)類(lèi)型的不斷變革存在復(fù)合污染情形。當(dāng)前,我國(guó)主要污染地塊分為重污染企業(yè)用地、工業(yè)廢棄地、工業(yè)園區(qū)污染地塊、固體廢物集中處理處置場(chǎng)地、采油區(qū)、采礦區(qū)、污染耕地等類(lèi)型,也可簡(jiǎn)單地歸納為城市污染場(chǎng)地、農(nóng)村污染耕地和采礦/采油區(qū)。在實(shí)際中,往往污染物不止一種,故常以多技術(shù)聯(lián)用的方式進(jìn)行修復(fù)。實(shí)際上影響修復(fù)成功的因素除了技術(shù)的選擇還有很多關(guān)鍵的因素,包括場(chǎng)地條件、污染現(xiàn)狀、修復(fù)時(shí)間、有效的修復(fù)藥劑、高 效和適宜的修復(fù)設(shè)備、投資和成本控制,以及專(zhuān)業(yè)性團(tuán)隊(duì)。
綜上,場(chǎng)地污染防控技術(shù)是一門(mén)涉及多學(xué)科,與歷史污染作戰(zhàn)的技術(shù)體系,下圖對(duì)場(chǎng)地污染防控技術(shù)進(jìn)行了歸納。從污染物深度分類(lèi),可以分為土壤污染、地下水污染和復(fù)合污染,當(dāng)然地下水污染往往伴隨有土壤污染。單一技術(shù)的研究已相對(duì)成熟,目前研究較多的是兩種及以上的修復(fù)技術(shù)組合應(yīng)用。
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